Коллекция Мемориальной библиотеки князя Г.В.Голицына формировалась преимущественно из книг, переданных в дар иностранными и российскими общественными и политическими деятелями, авторами, учеными, и организациями. Многие книги имеют автографы дарителей или авторов.

Одним из основных направлений деятельности библиотеки являются встречи с отечественными и западными исследователями России, с представителями разных волн русской эмиграции, успешно реализовавшими себя на Западе. Большое место в работе занимают презентации новых отечественных публикаций по русской истории до 1917 года,